Цитральний

Product Name:

Цитральний

Synonyms:

6-октадієнал, 3,7-диметил-2; цис, транс-цитрал; цис-цитрал; цитрал (цис і транс); цитралаціс-3,7-диметил-2,6-октадієнал; ; жіноче число2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Product Categories:

Файл Mol:

5392-40-5.mol

Точка плавлення

<-10 ° C

Boiling point 

229 °C(lit.)

density 

0,888 г / мл при 25 ° C (освітлено)

густина пари

5 (проти повітря)

тиск пари

0,2 мм рт. Ст. (200 ° C)

refractive index 

n20 / D 1,488 (літ.)

FEMA

2303 | CITRAL

Fp

215 °F

storage temp. 

2-8 ° C

solubility 

0.42g/l

форму

Liquid

колір

colorless to light yellow

межа вибуховості

4,3-9,9% (В)

Water Solubility 

PRACTICALLY INSOLUBLE

Номер JECFA

1225

Мерк

14,2322

BRN 

1721871

Stability:

Стабільний. але легкоізомеризується. Несумісний з лугами, сильними окислювачами, стронгокислотами. Горючий. Чутливий до повітря та світла.

Посилання на базу даних CAS

5392-40-5 (посилання на базу даних CAS)

NIST Chemistry Reference

Citral(5392-40-5)

Система реєстру речовин EPA

Цитральний (5392-40-5)

Коди небезпеки

Сі

Заяви про ризик

38-43

Safety Statements 

24/25-37

RIDADR

1760

WGK Німеччина

1

RTECS

RG5075000

Autoignition Temperature

225 °C

TSCA 

Так

HS Code 

2912 19 00

HazardClass 

8

PackingGroup 

III

Hazardous Substances Data

5392-40-5 (дані про небезпечні речовини)

Токсичність

LD50 orally in rats: 4.96 g/kg (Opdyke)

Огляд

Цитрал (C10H16O), який також називають 3,7-диметил-2,6-октадієналом, блідо-жовта рідина із сильним лимонним запахом, що міститься в ефірних оліях рослин. Він не розчиняється у воді, але розчинний у етанолі (етиловому спирті), діетиловому ефірі та мінеральній олії, використовується у парфумерії та ароматизаторах та у виробництві інших хімічних речовин. Хімічно цитраль - це суміш двох альдегідів, що мають ту саму молекулярну формулу, але різну структуру.
Content analysis
Accurately weigh about 1g of the sample, and then perform the determination by the hydroxylamine method (OT-7, method one) used in aldehyde and ketone determination. The equivalent factor (e) in the calculation is 76.12.

Токсичність

ADI 0 ~ 0,5 мг / кг (FAO / WHO, 1994-). LD50 4960 мг / кг (щур, перорально); MNL 500 мг / кг.

Usage limits

FEMA (mg/kg): soft drinks 9.2; cold drinks 23; candy 41; baked goods 43; chewing gums 170

Хімічні властивості

Безбарвна або злегка жовта рідина; сильний лимонний смак; відсутність оптичного обертання; температура кипіння 228 ° C; температура спалаху 92 ° C;
Є цис і транс два ізомери. При обробці бісульфітом натрію розчинність цизізомерів мінімальна, тоді як розчинність транс-ізомерів дуже велика, тому два ізомери можна розділити.
Цитраль цис: відносна щільність (d20) 0,8898, показник заломлення (nD20) 1,4891, температура кипіння 118 ~ 119 ° (2666Pa).
Трансцитральний: відносна щільність (d20) 0,8888, показник заломлення (nD20) 1,4891, температура кипіння 117 ~ 118 ° (2666Pa).
Soluble in non-volatile oils, volatile oils, propylene glycol and ethanol; insoluble in glycerol and water; unstable in alkaline and strong acids
Натуральні продукти, що містяться в олії лимонної трави (від 70% до 80%), олії кубеби ліцеї (близько 70%), олії лимона, олії білого лимона, олії листя цитрусових тощо.

Application

Citral is an artificial flavor permitted to use in China, which can be used to prepare strawberries, apples, apricots, sweet orange, lemon and other fruit-based flavors. According to normal production needs, the citrals amount used in chewing gums is 1.70mg/kg; baked goods 43mg/kg; candy 41mg/kg; cold drinks 23mg/kg; soft drinks 9.2mg/kg.
It is also widely used in dishwashing detergents and the flavoring agents of soap and toilet water. Citral can be used as the raw material to synthesize ionone, methyl ionone and dihydro damascene. As organic raw material, it can also be reduced to generate citronellol, nerol alcohol and geraniol, and be converted into lemonile. In the pharmaceutical industry, it can be used for the manufacture of vitamin A and E, and also as the raw material of chlorophyll.

Production method

Цитральні натуралексисти в олії litsea cubeba (близько 80%), олії лимонної трави (80%), базиліку гвоздики (65%), олії кислого лимона (35%) та олії лимона. У промисловості цитрал може бути отриманий з натуральних ефірних олій або бути приготований хімічним способом.
Синтез на основі метилгептенону як сировини
Ethoxyacetylene magnesium bromide and methyl heptenone performed condensation reaction to form 3,7-dimethyl-1-ethoxy-3-hydroxy-6-octene-1-yne, which was then partly hydrogenated in the presence of catalysis to generate enol ether. And the enol ether was then hydrolyzed with phosphoric acid and dehydrated to obtain citral, with a yield of 68% calculated by methyl heptenone. In addition, acetylene and methyl heptenone could perform condensation reaction to form dehydrogenation linalool, which was then rearranged in the presence of silicon sulfone catalysis at 140~150 °C in inert solvent to get citral. 
Отримано з олії litsea cubeba (яка є основним способом отримання цитралу в Китаї)
Додайте 30 кг олії кубеби, що містить близько 75% цитралу, до суміші при ретельному перемішуванні, яку приготували з 18 кг бікарбонату натрію, 38 кг сульфіту натрію та близько 165 кг води, а потім безперервно перемішуйте протягом 5-6 годин при кімнатній температурі . Постоявши всю ніч для розшарування, нижній цитрал випав у вигляді аддукту. Потім аддукт промивали невеликою кількістю толуолу для видалення олії і сушили. А потім додайте 10% розчин гідроксиду натрію для розкладання цитралу при кімнатній температурі та екстрагуйте його бензолом. Екстракт спочатку переганяли при атмосферному тиску (80-82 ° C) для відновлення бензолу, а потім переганяли при зниженому тиску для збору фракцій 110-111 ° C (1,47 кПа) з отриманням чистого продукту з 98% цитралу в кількості приблизно від 15 до 16 кг.

Хімічні властивості

рухлива світло-жовта рідина з лимонним запахом

Хімічні властивості

Цитрал зустрічається у вигляді (2Z) - та (2E) -ізомерів (цитраль a та b, відповідно), аналогічний відповідним спиртам, гераніолу та неролу: гераніал (цитрал a), bp2,7 kPa118 - 119 ° C, d20 0,8888, n20 Г 1,4988; нерал (цитрал b), bp2,7 кПа 120 ° C, d200,8869, n20 D 1,4869. Натуральний цитрал майже завжди є сумішшю двох ізомерів. Це трапляється в олії лимонної трави (до 85%), в олії Litsea cubeba (до 75%), а також у невеликій кількості в багатьох інших ефірних оліях. Цитрали мають кольорові або злегка жовтуваті рідини із запахом, що нагадує лимон.
Since citral is an α,β-unsaturated aldehyde with an additional double bond, it is highly reactive and may undergo reactions such as cyclization and polymerization. Geraniol, citronellol, and 3,7-dimethyloctan-l-ol can be obtained from citral by stepwise hydrogenation. Citral can be converted into a number of addition compounds; the (Z)- and (E)-isomers can be separated via the hydrogen sulfite addition compounds.The condensation of citral with active methylene groups is used on an industrial scale in the synthesis of pseudoionones, which are starting materials for ionones and vitamins.

Хімічні властивості

Цитрал має сильний, схожий на лимон запах і характерний гіркий солодкий смак. Комерційно цей продукт являє собою суміш двох геометричних ізомерів - ± цитральних та ІІ цитральних, що містять цис- та транс-ізомери через положення подвійного зв'язку.

Використовує

Citral is a liquid flavoring agent, light yellow in color with a citrus odor. it occurs in lemon and lemongrass oils. it is usually obtained from citral-containing oils by chemical means but may also be pre- pared synthetically. it is soluble in fixed oils, mineral oil, and pro- pylene glycol. it is moderately stable and should be stored in glass, tin, or resin-lined containers. it is used in flavors for lemon with applications in candy, baked goods, and ice cream at 20–40 ppm. it is also termed 2,6-dimethyl-octadian-2-6-al-8.

Використовує

Цитрал - це антимікробний засіб, що міститься в рослинах з антибактеріальною активністю щодо деяких харчових збудників. Це також ароматична сполука з виразним лимонним ароматом.

Використовує

citral is a naturally occurring aroma compound used to provide a lemon-type fragrance. Citral is a constituent of lemon oil, lemongrass oil, lime oil, ginger oil, verbena oil, and other plant-derived C essential oils.

Preparation

Since citral is used in bulk as a starting material for the synthesis of vitamin A, it is produced industrially on a large scale. Smaller quantities are also isolated from essential oils.
1) Виділення з ефірних масел: Цитрал виділяють дистиляцією з олії лемонграсу та з олії L. cubeba. Це головний компонент цихнафтопродуктів. 2) Синтез із гераніолу: На сьогодні найважливішими синтетичними процедурами є дегідрування у паровій фазі та окислення гераніолових оргераніолів - нерольних сумішей. Переважним є каталітичне дегідрування при зниженому тиску з використанням мідних каталізаторів.
3) Synthesis from dehydrolinalool: Dehydrolinalool is produced on a large scale from 6-methyl-5-hepten-2-one and acetylene and can be isomerized to citral in high yield by a number of catalysts. Preferred catalysts include organic orthovanadates, organic trisilyl oxyvanadates, and vanadium catalysts with silanols added to the reaction system.
4) Синтез із ізобутену та формальдегіду: 3-метил-3-бутен-1-ол, отриманий із ізобутену та формальдегіду, ізомеризується, утворюючи 3-метил-2-бутен-лол, однак він також перетворюється на 3-метил-2 -бутенал шляхом дегідрування та подальшої ізомеризації. В азеотропних умовах у присутності нітритної кислоти 3-метил-2-бутен-1-ол та 3-метил-2-бутенал утворюють ацеталь (показано наступним чином), який усуває одну молекулу 3-метил-2-бутен-1 -ol при більш високих температурах. Проміжний еноловий ефір піддається переробці Клізена, після перестановки Коупа, щоб отримати цитрал з чудовим виходом:
Сьогодні цей шлях здійснюється у дуже великих промислових масштабах у процесі безперервної реактивної дистиляції.

Визначення

Комерційний матеріал - це суміш ізомерів Î ± та ²².

Aroma threshold values

Detection at 1.0%: characterizing lemon-like, distilled lime peel, intense aldehydic citruslike.

Taste threshold values

Характеристика смаку при 5 ppm у 5% цукру та 0,1% CA: характерний лимон, шкірка, цитрус, зелений квітковий соковитий з деревними та цукерковими нотками.

General Description

A clear yellow colored liquid with a lemon-like odor. Less dense than water and insoluble in water. Toxic by ingestion. Used to make other chemicals.

Air & Water Reactions

Нерозчинний у воді.

Reactivity Profile

Citral is an aldehyde. Aldehydes are frequently involved in self-condensation or polymerization reactions. These reactions are exothermic; they are often catalyzed by acid. Aldehydes are readily oxidized to give carboxylic acids. Flammable and/or toxic gases are generated by the combination of aldehydes with azo, diazo compounds, dithiocarbamates, nitrides, and strong reducing agents. Aldehydes can react with air to give first peroxo acids, and ultimately carboxylic acids. These autoxidation reactions are activated by light, catalyzed by salts of transition metals, and are autocatalytic (catalyzed by the products of the reaction). The addition of stabilizers (antioxidants) to shipments of aldehydes retards autoxidation. Citral can react with alkalis and strong acids. Citral can readily isomerize.

Небезпека

Сумнівний канцероген.

Fire Hazard

Цитрал є горючим.

Contact allergens

Citral - це анальдегідний ароматизатор та ароматизуючий інгредієнт, суміш ізомерів цис (Neral) та транс (герань). Як ароматичний алерген, цитрал повинен згадуватися поіменно у косметиці в межах ЄС.

Safety Profile

Moderately toxic by intraperitoneal route. Mildly toxic by ingestion. Experimental reproductive effects. A severe human and experimental skin irritant. Mutation data reported. Combustible liquid. When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes.

Хімічний синтез

Цитрал зазвичай ізолюється з цитралсодержащей олії хімічним шляхом або хімічним синтезом (з ²-пінену, ізопрену тощо).

Підготовка продуктів

Citronellol-->Geraniol-->Citronellal-->NEROL-->Ionone-->3,7-Dimethyl-7-hydroxyoctanal-->BETA-CYCLOCITRAL-->Isophytol-->isodecanal-->alpha-Ionone-->METHYLIONONE-->isometheptene-->DIHYDRO-BETA-IONONE-->IRONE-->ALPHA-ISO-METHYLIONONE-->beta-Damascenone-->3,7-Dimethyl-2,6-octadienenitrile-->1,1-Diethoxy-3,7-dimethylocta-2,6-diene-->4-(2,2-dimethyl-6-methylenecyclohexyl)-3-buten-2-one-->LEMON OIL-->4-(2,6,6-Trimethyl-1-cyclohexenyl)-3-buten-2-one-->ALLYL IONONE

Raw materials

Sodium bicarbonate-->Sodium bisulfite-->Polyoxyethylene lauryl ether-->SULFUROUS ACID-->Linalool-->Geraniol-->1-OCTENE-->NEROL-->Eucalyptus Citriodara Oil-->LEMONGRASS OIL, WEST INDIAN TYPE-->6-Methyl-5-hepten-2-one-->Ethoxyethyne-->Litsea cubeba oil-->Basil oil-->Citrus Oil-->Verbena Oil-->Hotrienol-->CITRUS LIMETTA OIL-->Lemon leaf oil