Linalool

Назва продукту:

Ліналоол

Синоніми:

Низька ціна ліналоолу78-70-6 kf-wang (at) kf-chem.com; розчин ліналоолу; ліналоол - натуральний сорт; ліналоол - синтетичний сорт; ЛІНАЛООЛ 96 +% FCC; ліналоол, 97%; ліналоол, 3,7-диметилокта -1,6-дієн-3-ол, 2,6-диметилокта-2,7-дієн-6-ол (R, S, андрацемат); ЛІНАЛОЛ

CAS:

78-70-6

MF:

C10H18O

MW:

154.25

EINECS:

201-134-4

Mol File:

78-70-6 моль

Точка плавлення

25°C

Boiling point 

199 °C

щільність

0,87 г / мл при 25 ° C (освітлено)

vapor pressure 

0.17 mm Hg ( 25 °C)

FEMA

2635 | LINALOOL

показник заломлення

n20/D 1.462(lit.)

Fp

174 ° F

storage temp. 

2-8°C

розчинність

ethanol: soluble1ml/4ml, clear, colorless (60% ethanol)

form 

Рідина

pka

14,51 ± 0,29 (передбачувано)

колір

Clear colorless to pale yellow

Specific Gravity

0.860 (20/4℃)

PH

4,5 (1,45 г / л, H2O, 25 ° C)

explosive limit

0.9-5.2%(V)

Water Solubility 

1.45 g/L (25 ºC)

Номер JECFA

356

Merck 

14,5495

BRN 

1721488

Стабільність:

Stable. Incompatible with strong oxidizing agents. Combustible.

InChIKey

CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N

Посилання на базу даних CAS

78-70-6(CAS DataBase Reference)

Довідник з хімії NIST

2,6-Dimethylocta-2,7-dien-6-ol(78-70-6)

EPA Substance Registry System

3,7-диметил-1,6-октадієн-3-ол (78-70-6)

Коди небезпеки

Xi, Xn

Заяви про ризик

36/37 / 38-20 / 21/22

Заяви про безпеку

26-36

RIDADR 

NA 1993 / PGIII

WGK Німеччина

1

RTECS

RG5775000

Autoignition Temperature

235 ° С

TSCA

Yes

HS Code 

29052210

Hazardous Substances Data

78-70-6(Hazardous Substances Data)

Токсичність

LD50 перорально кроликові: 2790 мг / кг LD50 шкірний кролик 5610 мг / кг

Spices

Ліналоол - це спирт терпенових спиртів і є одним із видів відомих парфумерних сполук. Це суміш двох ізомерів (Î ± -ліналоол та ²²-ліналоол). Його добувають з камфороїлу (з камфорного дерева) або синтезують із Î ± -пінену або β-пінену, що міститься в скипидарі. Це безбарвна масляниста рідина із солодкими та ніжними свіжими квітами та ароматом Convallaria majalis. Це легко розчинні неорганічні розчинники, такі як етанол, етиленгліколь та діетиловий ефір, але нерозчинні у воді та гліцерині. Він легко піддається ізомеризації та відносно стабільний у лузі. Він має щільність (25 ° С) 0,860 ~ 0,867, коефіцієнт заломлення (20 ° С) 1,4610 ~ 1,4640, оптичне обертання (20 ° С) -12 ° ~ -18 °, температура кипіння 197 ~ 199 °, а точка спалаху (відкрита) 78 °. Ліналоол із вмістом алкоголю вище 95% є важливою спецією для квіткових ароматів, що використовуються для парфумерії, мила та іншої ароматичної промисловості, а також широко застосовується в оліях квітів лілії, бузку, солодкого гороху та апельсинового цвіту, а також у складі парфумів аромат бурштинового ладану, східного аромату та альдегіду, парфумерна косметика та ароматизатори їжі.Він також може використовуватися як спеції лимона, лайма, апельсина, винограду, абрикоса, ананаса, сливи, персика, кардамону, какао та шоколаду. Препарат, що містить 92,5% вмісту алкоголю, використовується як сировинний препарат у фармацевтичній промисловості для отримання ізофітолу, який є важливим проміжним продуктом у приготуванні вітаміну Е. Він також може використовуватися як сировина для отримання цінних спецій ліналілацетату та деяких інших ефірів. Ліналоол належить до розкритої ланцюга терпенового третинного спирту. Він має два подвійні зв’язки. Однак він містить асиметричний атом вуглецю, тому має три види оптичних ізомерів. У природі всі три види ізомерів присутні з найбільшим вмістом I-тіла, що становить від 70% до 80% від загальної кількості трьох . I-body в основному представлений олією ліналоолу (містить близько 80-90%), шампанською, лавандовою олією, вапняною олією, олією неролі, олією шавлії шашликової, маслом алоесвуїдом, лимоном, трояндовою олією, олією кананги і деякі інші види ефірної олії; його d-тіло в основному представлено олією коріандру (містить близько 60% до 70%), олією солодкого апельсина, олією мускатного горіха, олією пальмарози та іншими видами ефірної олії; його dl-форма в основному представлена ​​ефірними оліями шавлії шашликової та жасмину. Всі три види - прозора безбарвна масляниста рідина з ліліями та ароматом, схожим на цитрусовий. Крім того, через велику відстань між її гідроксигрупою та алільної групою, її хімічна природа є дуже впливовою. У присутності металевого натрію в розчині етанолу його можна легко відновити, утворюючи дигідро-мірцен; у присутності платинового каталізатора або нікелевого каталізатора Ренея його можна відновити до тетрагідроліналоолу, щоб стати насиченим спиртом. Завдяки тому, що це свого роду третинний спирт, у сильнокислому середовищі він може зазнати ізомеризації; у розбавленому кислотному середовищі він піддається дегідратації, перетворюючись на складні ефіри. Він стійкий у лужному середовищі. LD50 перорального прийому для щурів становить 2790 мг / кг.

Лаванда

Ліналоол - основний протимікробний інгредієнт ефірних олій лаванди. Він може пригнічувати ріст 17 бактерій (включаючи грампозитивні та грамнегативні бактерії) та 10 грибків. Експерименти in vitro показують, що вузьколисті лавандові ефірні олії при концентраціях нижче 1% можуть інгібувати нещодавно стійкі до пеніциліну золотистий стафілокок та Enterococcus faecalis.

Content Analysis

Візьміть 10 мл попередньо висушеного зразка сульфату натрію і помістіть його в 125 мл скляну колбу Ерленмейера, попередньо охолоджену крижаною ванною. Додайте 20 мл диметиланіліну (продукт з толуїдином) у холодну олію і ретельно перемішайте. Додайте 8 мл ацетилхлориду і 5 мл ангідриду оцту, охолоджуйте протягом декількох хвилин, потім помістіть кімнатну температуру на 30 хв, потім занурте колбу у водяну баню і витримуйте протягом 16 годин при 40 ° C ± 1 ° C; Застосовуйте крижану воду для промивання ацетилової олії тричі по 75 мл кожного разу. Потім неодноразово промивайте 25 мл 5% розчину сірчаної кислоти, доки відокремлений шар кислоти більше не буде мати хмарного або більше не буде виходити запах диметиланіліну, щоб диметиланілін далі видалявся. Спочатку нанесіть 10 мл 10% розчину натрію карбонату для промивання ацетильованої олії, а потім послідовне промивання водою до миття, щоб вона стала нейтральною до лакмусу. Після повного висихання з безводним сульфатом натрію точно зважте ацетильоване масло приблизно 1,2 г, а потім виміряйте його відповідно до "складного ефірного аналізу" (OT-18). Вміст ліналоолу (C10H18O) (L) розраховується наступним чином;
L = 7,707 (b-s) / W = 0,021 (b-s)
Where L--linalool content, %;
b-the consumed volume of 0.5 mol/L of hydrochloric acid in blank test, Mi;
s - витрачений об'єм 0,5 моль / л соляної кислоти для титрування розчину зразка, мл;
IV зразок зразка, g.
Метод II, вимірюють кількість за допомогою протоколу неполярних колон на основі методу газової хроматографії (GT-10-4).
The above information is edited by the chemicalbook of Dai Xiongfeng.

Токсичність

Adl 0~0.5 mg/kg (FAO/WHO.1994). 
GRAS (FDA, §182.60, 2000).
LD50 2790 (rat, oral administration).

Обмежене використання

FEMA (mg/kg): Soft drinks 2.0; cold drink 3.6; candy 8.4; Bakery 9.6; pudding Class 2.3; gum 0.80 to 90; meat 40.

Хімічні властивості

Це безбарвна рідина з ароматом, схожим на бергамот. Він не розчиняється у воді, але не змішується з етанолом та ефіром.

Uses

1. It is used for the preparation of cosmetics, soaps, detergents, food and other flavors. 
2. GB 276011996 states it is classified into food flavor allowed for temporary use. It is mainly used for the preparation of flavors or aromatic seasoning of pineapple, peach, and chocolate.
3. It is widely presented in flowers, fruits, stems, leaves, roots and green Rosa Chinensis viridiflora. It has a wide range of application, not only for all the floral flavors, such as sweet bean curd, jasmine, Convallaria majalis, lilac, etc., it can also be applied in fruit flavor type, Fen-flavor type, wood flavor type, aldehyde flavor type, oriental flavor type, amber scent type, chypre type, fern-type and other non-flower type of flavor. It can also be used in formulating orange leaf, bergamot, lavender, and some kinds of artificial oils such as hybrid lavender oil. It is mostly used in soap or flavor. It can be used for food flavor. 
4. Linalool is a kind of important spices and is the blending raw materials for producing various kinds of artificial oil, also used extensively for the manufacturing of various esters of linalool. Linalool has an important position in the ester-type perfumes and other cosmetic formulations. Linalool can generate citral through oxidation and can also be used for the synthesis of many other kinds of spices.

Production method

1. The commercial linalool is mainly isolated from natural essential oils including aloeswood oil, rosewood oil, coriander oil, and linalyl oil. Using efficient distillation column for fractionation can produce crude product of linalool with secondary fractionation obtaining finished product with a content being higher than 90%. Synthetic linalool can use β-pinene as raw material with pyrolysis yielding myrcene. Treatment with hydrogen chloride generates a mixture comprising linalyl chloride. Linalyl chloride can have reaction with potassium hydroxide (or potassium carbonate) to generate linalool. 
2. It is existed in free form in camphor oil: using acetyl boric anhydride converting the linalool contained in camphor oil into acidic borate ester, and then through distillation, re-crystallization, and saponification to obtain the finished product.
3. Use 6-methyl-5-hept-ene-2-ketone to have condensation reaction with sodium acetylide to obtain dehydrolinalool, further undergoing reduction reaction at wet ether solution with metal sodium to obtain the linalool.

Description

Linalool has a typical floral odor free from camphoraceous and terpenic notes.1 Synthetic linalool exhibits a cleaner and fresher note than the natural product. It can be prepared synthetically starting from myrcene or from dehydrolinalool.
Оптично активні форми (d- та ι-) та оптично неактивні форми зустрічаються природним чином у більш ніж 2 0 0 оліях з трав, листя, квітів та деревини; ι-форма присутня у найбільшій кількості (80 - 85%) у дистилятах з листя Cinnamomum cam phora var. orientalis та Cinnamomum camphora var.occidentalis та в дистиляті з палісандру Кайєнна; про нього також повідомляли: шампака, іланг-іланг, неролі, мексиканське ліналое, бер-гамот, лавандин та інші; повідомляється про суміш d- та ι-ліналоолу у рожевому дереві Бразилії (85%); d-форма виявлена ​​в пальмарозі, булаві, дистиляті солодко-апельсинової квітки, дрібному зерні, коріандрі (60 - 70%), майорані, ортодоні linalooliferum (80%) та інших; про неактивну форму повідомляли шавлія шавлія, жасмин та елайофора нектандра.

Хімічні властивості

Ліналоол має нетиповий приємний квітковий запах, не містить камфорових і терпенових нот. Синтетичний ліналоол має чистіші та свіжіші ноти, ніж натуральні продукти.

Хімічні властивості

рідина

Хімічні властивості

Linalool occurs as one of its enantiomers in many essential oils, where it is often the main component. (3R)- (?)-Linalool, for example, occurs at a concentration of 80–85% in Ho oils from Cinnamomum camphora; rosewood oil contains about 80%. (3S)-(+)- Linalool makes up 60–70% of coriander oil (“coriandrol”).
Ліналоол часто використовується в парфумерії для фруктових нот та для багатьох квіткових ароматних композицій (конвалія, лаванда та неролі). Через свою відносно високу летючість він надає природності верхнім нотам. Оскільки хлімалаол стабільний у лузі, його можна використовувати в милі та миючих засобах. Ліналіефіри можна приготувати з ліналоолу. Більшість виготовлених ліналоолів використовується у виробництві вітаміну Е.

Physical properties

Властивості. Рацемікліналоол, подібно до окремих енантіомерів, є безбарвною рідиною з квітковим, свіжим запахом, що нагадує конвалію. Однак тенантіомери трохи відрізняються запахом. Разом зі складними ефірами ліналоол є однією з найбільш часто використовуваних ароматичних речовин і виробляється у великих кількостях. У присутності кислот ліналоол легко ізомеризується з тогераніолом, неролом та Î ± -терпінеолом. Він окислюється до цитралу, наприклад, біхромної кислоти. Окиснення оцтовою кислотою дає оксиди ліналоолу, які в невеликих кількостях зустрічаються в ефірних оліях, а також використовуються в парфумерії. Гідрування ліналоолу дає тетрагідроліналоол, стійкий запашний матеріал. Його запах не такий сильний, як, але свіжіший за запах офліналоолу. Ліналоол може бути перетворений в ліналілацетат реакцією з кетеном або з надлишком киплячого ангідриду оцтової кислоти.

Виникнення

Оптично активні форми (d- та l-) та оптично неактивні форми зустрічаються природним чином у більш ніж 200 оліях з трав, листя, квітів та деревини; l-форма присутня в найбільших кількостях (від 80 до 85%) у дистилятах листя Cinnamomumcamphora var. orientalis та Cinnamomum camphora var. occidentalis і в дистиляті з палисандру Кайенна; про це також повідомляється у шампаці, іланг-ілангу, неролі, мексиканському ліналое, бергамоті та лавандині; суміш d- та l-ліналоолу зареєстрована в палисандрі Бразилії (85%); d-форма виявлена ​​в пальмарозі, булаві, солодкому дистиляті апельсинової квітки, петитгрейні, коріандрі (від 60 до 70%), майорані та ліналооліферу Ортодона (80%); Повідомлялося про теїнактивну форму шавлії шавлії, жасмину та нектандраелайофори. Також повідомляється, що його містять у понад 280 продуктах, включаючи олії яблука, цитрусової шкурки, ягоди, виноград, гуаву, селеру, горох, картоплю, помідор, корицю, гвоздику, касію, кмин, імбир, масла менти, гірчицю, мускатний горіх, перець, тимус, сири, виноградні вина, масло, молоко, ром, сидр, чай, маракуйя, оливкова, манго, квасоля, коріандр, кардамон і рис.

Uses

linalool is a fragrant component of both lavender and coriander. It can be incorporated into cosmetics for perfuming, deodorant, or odor-masking activity.

Uses

perfume use

Definition

ChEBI: A monoterpenoid that is octa-1,6-diene substituted by methyl groups at positions 3 and 7 and a hydroxy group at position 3. It has been isolated from plants like Ocimum canum.

Preparation

In the 1950s, nearly all linalool used in perfumery was isolated from essential oils, particularly from rosewood oil. Currently, this method no longer plays a commercial role.
Оскільки ліналоол є важливим проміжним продуктом у виробництві вітаміну Е, для його виробництва розроблено кілька широкомасштабних процесів. Переважними вихідними речовинами та / або проміжними речовинами є пінени та 6-метил-5-гептен-2-он. Більшість парфумерних сортів ліналоолу є синтетичними.
1) Isolation from essential oils: Linalool can be isolated by fractional distillation of essential oils, for example, rosewood oil and coriander oil, of which Brazilian rosewood oil was the most important.
2) Synthesis from α-pinene: α-Pinene from turpentine oil is selectively hydrogenated to cis-pinane, which is oxidized with oxygen in the presence of a radical initiator to give a mixture of about 75% cis-pinane and 25% transpinane hydroperoxide.The mixture is reduced to the corresponding pinanols either with sodium bisulfite (NaHSO3) or with a catalyst. The pinanols can be separated by fractional distillation and are pyrolyzed to linalool: (?)-α- pinene yields cis-pinanol and (+)-linalool, whereas (?)-linalool is obtained from trans-pinanol.
3) Синтез з ?? - пінену: опис цього шляху див. У розділі Гераніол. Додавання хлористого водню до мірцену (отриманого з ²-пінену) призводить до отримання суміші хлоридів геранілу, нерилу та ліналілу. Реакція цієї суміші з оцтовою кислотою - ацетатом натрію у присутності хлориду міді (I) дає ліналілацетат із виходом 75 - 80%. Ліналоол отримують після омилення.
4) Synthesis from 6-methyl-5-hepten-2-one:The total synthesis of linalool starts with 6-methyl-5-hepten-2-one; several large-scale processes have been developed for synthesizing this compound:
a. Додавання ацетилену до ацетону призводить до утворення 2-метил-3-бутин-2-олу, який гідрується до 2-метил-3-бутен-2-олу в присутності паладієвого каталізатора. Цей продукт перетворюється в його ацетоацетатпохідне з дикетеном або з етилацетоацетатом. Ацетоацетат піддається перегрупуванню при нагріванні (реакція Керролла), отримуючи 6-метил-5-гептен-2-он:
b. В іншому процесі 6-метил-5-гептен-2-он отримують взаємодією 2-метил-3-бутен-2-олу з ізопропенілметиловим ефіром з подальшим перекладом Клізена:
c. Третій синтез починається з ізопрену, який перетворюється в 3-метил-2-бутенілхлорид додаванням хлористого водню. Реакція хлориду з ацетоном у присутності каталітичної кількості органічної основи призводить до 6-метил-5-гептен-2-он:
d. В іншому процесі 6-метил-5-гептен-2-он отримують ізомеризацією 6-метил-6-гептен-2-она. Останній може бути отриманий у два етапи з ізобутилену та формальдегіду. 3-метил-3-бутен-1-ол утворюється на першому етапі і перетворюється в 6-метил-6-гептен-2-он шляхом взаємодії з ацетоном. 6-метил-5-гептен-2-он перетворюється в ліналоол із чудовим виходом за допомогою каталізованого базою етінілювання ацетиленом до дегідроліналоолу. Це супроводжується селективним гідруванням потрійного зв’язку до подвійного зв’язку в присутності вуглецевого каталізатора паладію.

Порогові значення аромату

Detection: 4 to 10 ppb

Taste threshold values

Характеристика смаку при 5 проміле: зелений, яблуко та груша з маслянистою, восковою, злегка цитрусовою ноткою.

Contact allergens

Ліналоол - головний компонент атерпенової олії ліналое, який також міститься в оліях Цейлонциннамону, сасафрасу, апельсинової квітки, бергамоту, Artemisia balchanorum, іланг-ілангу. Ця часто вживана запашна речовина є сенсибілізатором до шляху первинних або вторинних продуктів окислення. Як ароматичний алерген, ліналоол повинен бути названий по імені в косметиці в межах ЄС

Anticancer Research

Дослідження протипухлинної активності та токсичності проводили на твердій швейцарській альбіноміці, що несе пухлину S-180. Це призводить до індукції окисного стресу з результатом протипухлинної активності. Порівняно з циклофосфамідом, антиоксидантні ефекти спостерігались у печінці та модуляція проліферації сплеценл у мишей, що несуть пухлину, підданих впливу ліпополісахаридів, тоді як циклофосфамід серйозно впливав на них (Costa et al. 2015).

Chemical Synthesis

Його можна приготувати синтетично, починаючи з мірцену або з дегідроліналоолу; його можна отримати фракційною дистиляцією та подальшою ректифікацією з масел троянди пальмового дерева Кайенне (Licasia guaianensis, Ocotea caudata), бразильського дерева (Ocotea parviflora), мексиканського ліналое, шиу (Cinnamomum camphoraSieb. var. linalooifera L.) і коріандру савіруму (Cor. .

Raw materials

Гідроксид калію -> Карбонат кальцію -> Скипидарне масло -> АЛЬФА-ПІНЕН -> Оксид бору -> Олія евкаліпта цитріодара -> АЦЕТИЛІД НАТРІЮ -> Мірцен -> 6-Метил-5-гептен-2 -одне -> КОРІАНДРОВЕ МАСЛО -> Дегідроліналоол -> Хо олія -> Олія BOIS DE ROSE

Підготовка продуктів

Citral-->Eugenol-->Geraniol-->NEROL-->Linalyl acetate-->Isophytol-->Rose Oil-->Myrcene-->Tetrahydrolinalool-->LINALYL PROPIONATE-->LINALYL BUTYRATE-->LINALYL ISOBUTYRATE