Метил дигідрожасмонат

Назва продукту:

Метил дигідрожасмонат

Синоніми:

3-оксо-2-пентил-циклопентанацетациметиловий ефір; циклопентаноцтова кислота, 3-оксо-2-пентил-, метиловий ефір; гедіон; ЦЕПІОНАТ А.К.А. МЕТИЛ ЕПІ-ДИГІДРОЯСМОНАТ; (3-оксо-2-пентил-циклопентил)-оцтовий метиловий ефір кислоти; метилдигідрожасмонат (цис- і транс- суміш); МЕТИЛ ДИГІДРОЯСМОНАТ HC; (2-пентил-3-оксоциклопентил)ацетат метиловий ефір кислоти

CAS:

24851-98-7

MF:

C13H22O3

MW:

226.31

EINECS:

246-495-9

Категорії продуктів:

Алфавітні переліки; Ароматизатори та ароматизатори; Як ароматична хімічна речовина для використання в смак, ароматизатор та інші застосування; інгібітори; M-N

Файл Mol:

24851-98-7.мол

Температура кипіння 

110 °C0,2 мм Hg (освітлений)

щільність 

0,998 г/мл ат 25 °C (освіт.)

FEMA 

3408 | МЕТИЛДИГІДРОЯСМОНАТ

показник заломлення 

n20/D 1,459 (літ.)

Fp 

>230 °F

розчинність 

H2O: нерозчинний

Розчинність у воді 

399,8 мг/л (25 ºC)

Номер JECFA

1898

Merck 

14,6052

InChIKey

KVWWIYGFBYDJQC-GHMZBOCLSA-N

Довідник бази даних CAS

24851-98-7 (довідка з бази даних CAS)

NIST Chemistry Reference

Циклопентаноцтова кислота, 3-оксо-2-пентил-, метиловий ефір (24851-98-7)

Система реєстрації речовин EPA

Метил 3-оксо-2-пентил-циклопентанацетат (24851-98-7)

Заяви безпеки 

23-24/25

WGK Німеччина 

2

RTECS 

GY2453800

Код HS 

29183000

Токсичність

LD50 (г/кг): >5 перорально у щурів; >5 дермально у кроликів (харчова хімія. Токсикол.)

опис

Метил дигідрожасмонат має потужний солодко-квітковий, жасминоподібний, дещо фруктовий запах. Це запашний компонент олії жасмину (Jasminum gradiflorum Л.). Може бути отриманий шляхом конденсації 2-пентил-2-циклопентен-1-ону з етилмалонат з подальшим гідролізом, декарбоксилюванням і метилюванням.

Хімічні властивості

Метил дигідрожасмонат має потужний солодко-квітковий, жасминоподібний, дещо фруктовий запах. Ця сполука є запах[1]компонентом масло жасмину (Jasminum gradiflorum L.)

Хімічні властивості

Метил дигідрожасмонат - жасминовий аромат, який тісно пов'язаний з метиловим жасмонат, який міститься в олії жасмину. Метилдигідрожасмонат був виявлені в чаї. Це рідина з типовим фруктовим, схожим на жасмин, цвітом запах.
Метилдігідрожасмонат отримують додаванням за Міхаелем малонової кислоти складні ефіри до 2-пентил-2-циклопентен-1-ону з наступним гідролізом і декарбоксилювання отриманого (2-пентил-3-оксоциклопентил)малоната, і етерифікація (2-пентил-3-оксоциклопентил)оцтової кислоти [304]. 2-Пентил-2-циклопентен-1-он отримують альдольною конденсацією між циклопентанону і валеральдегіду з подальшою ізомеризацією отриманий 2- пентиліденциклопентанон або каталізований паладієм декарбоксилювання аліл 2-оксо-1-пентилциклопентанкарбоксилатів.
Деалкоксикарбонілювання малонату також можна здійснити безпосередньо за допомогою вода підвищеної температури.
Метилдигідрожасмонат вищевказаної якості складається з 9:1 рівноважна суміш транс- і цис-ізомерів. Однак метил цисдигідрожасмонат є набагато більш інтенсивним ізомером, з порогом приблизно у 20 разів нижче, ніж у транс-ізомеру. Отже, метил дигідрожасмонатні властивості зі збагаченими частинами цис-ізомеру також є продається.
Ці продукти з високим вмістом цис є безбарвними рідинами з надзвичайною потужністю характер жасмину. Різні комерційні якості можуть містити різні кількості цис-ізомеру.
Метилдігідрожасмонат з високим вмістом цис є цінним матеріалом у вишуканих ароматах але страждає від проблем стабільності через його схильність до ізомеризації в рівноважна суміш і, отже, має лише обмежене використання в інших парфумерних виробах програми.
З рівноважної суміші можна отримати високоцис-метилдигідрожасмонат спеціальними методами дистиляції, в яких ізомеризація здійснюється за допомогою дія карбонату натрію. Високий вміст цис-метилдигідрожасмонату також можна отримати гідруванням метилдегідродигідрожасмонату, який доступний з 1(2-фурил)-гексанолу шляхом перегрупування, ізомеризації, етерифікація та конденсація з диметилмалонатом.
Інші стереоселективні синтетичні підходи див. в огляді.
З усіх можливих ізомерів (+)-(1R)-цис-ізомер має найбільше характерний і інтенсивний запах жасмину. Тому промислово придатний процес виробництва метилдигідрожасмонату з високою часткою цього ізомеру було розроблено. Процес містить каталізатор гідрування відповідної циклопентеноцтової кислоти в присутності комплекс рутенію(II) з хіральними лігандами та подальша етерифікація.
Метилдігідрожасмонат використовується в парфумерії для квіткових ароматів, особливо у видів жасмину.

Підготовка

Шляхом конденсації 2-пентил-2-циклопентен-1-он з етилмалонатом з подальшим гідролізом, декарбоксилювання і метилювання

Смакові порогові значення

смак характеристики при 20 ppm: солодкі, квіткові, цитрусові, фруктові та ягідні з тутті-фрутті підзаписи.

Торгова назва

Claigeon®, Cepionate® (Nippon Zeon), Hedione®, Hedione®HC (Firmenich), Kharismal® (IFF).

Сировина

Циклопентанон-->Валеральдегід